Изучение влияния структуры элиминируемого лиганда на скорость восстановления комплексов кобальта(III)

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

С помощью спектроскопии ЯМР in situ исследовано восстановление гетеролептических комплексов кобальта(III) с бипиридиновыми лигандами, различающихся структурой молекулы модельного лекарственного препарата. Показано, что природа элиминируемого в процессе восстановления лиганда оказывает существенное влияние на скорость данного восстановления, что указывает на необходимость подбора оптимального комплекса кобальта для редокс-активируемой доставки конкретного лекарственного препарата.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. А. Никовский

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

К. А. Спиридонов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва; Москва

А. А. Даньшина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский физико-технический институт (национальный исследовательский университет)

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва; Долгопрудный

Е. А. Хакина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

Ю. В. Нелюбина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Jungwirth U., Kowol C.R., Keppler B.K. et al. // Antioxid. Redox. Signal. 2011. V. 15. P. 1085.
  2. Brown J.M., Wilson W.R. // Nat. Rev. Cancer. 2004. V. 4. P. 437.
  3. Denny W.A. // Cancer Invest. 2004. V. 22. P. 604.
  4. Graf N., Lippard S.J. // Adv. Drug. Deliv. Rev. 2012. V. 64 P. 993.
  5. Ware D.C., Siim B.G., Robinson K.G. et al. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 3750.
  6. Craig P.R., Brothers P.J., Clark G.R. et al. // Dalton Trans. 2004. V. 4. P. 611.
  7. Failes T.W., Cullinane C., Diakos C.I. et al. // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. P. 2974.
  8. Karnthaler-Benbakka M.S.C., Groza M.S.D., Kryeziu M.K. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 12930.
  9. Palmeira-Mello M.V., Caballero A.B., Ribeiro J.M. et al. // J. Inorg. Biochem. 2020. V. 211. P. 111211.
  10. Souza I.S.A., Santana S.S., Gomez J.G. et al. // Dalton Trans. 2020. V. 49. P. 16425.
  11. Хакина Е.А., Никовский И.А., Бабакина Д.А. и др. // Коорд. химия. 2023. Т. 49. С. 27 (Khakina E.A., Nikovskii I.A., Babakina D.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2023. V. 49. P. 24). https://doi.org/10.1134/S1070328422700105
  12. Cioncoloni G., Senn H.M., Sproules S. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 15575.
  13. Vlcek A.A. // Inorg. Chem. 1967. V. 6. P. 1425.
  14. Ma D.-L., Wu C., Cheng S.-S. et al. // Int. J. Mol. Sci. 2019. V. 20. P. 341.
  15. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
  16. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339.
  17. Stamatatos T.C., Bell A., Cooper P. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2005. V. 8. P. 533.
  18. Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 13447.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Общий вид комплекса II, иллюстрирующий координационное окружение иона кобальта(III). Здесь и далее перхлорат-анионы не показаны, а неводородные атомы представлены в виде эллипсоидов тепловых колебаний (p = 30%). Нумерация приведена только для иона металла и симметрически-независимых гетероатомов.

Скачать (99KB)
3. Рис. 2. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса II, иллюстрирующий образование 1D-цепей за счет стекинг-взаимодействия между бипиридиновыми лигандами (выделены розовым цветом).

Скачать (172KB)
4. Рис. 3. Динамика изменения спектра ЯМР 1Н с течением времени при восстановлении комплекса II аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона (спектр зарегистрирован в смеси ацетонитрила-d3 и дейтерированной воды, 4 : 1 об.).

Скачать (153KB)
5. Рис. 4. Сравнение парамагнитных областей спектров ЯМР комплекса [Co(Bipy)3]ClO4 (сверху) и продуктов восстановления I (по центру) и II (снизу).

Скачать (121KB)
6. Рис. 5. Сравнение масс-спектров продуктов восстановления комплексов I (а) и II (б).

Скачать (190KB)
7. Рис. 6. Кинетические кривые расходования комплексов I и II при восстановлении аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона.

Скачать (89KB)
8. Рис. 7. Зависимость логарифмов концентрации ln[C] комплексов I и II от времени реакции при восстановлении аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона.

Скачать (84KB)
9. Схема 1.

Скачать (82KB)
10. Схема 2.

Скачать (163KB)

© Российская академия наук, 2024