Mekhanizmy okisleniya i vosstanovleniya plutoniya(III–VI) v rastvorakh s rH vyshe 1

封面

如何引用文章

全文:

开放存取 开放存取
受限制的访问 ##reader.subscriptionAccessGranted##
受限制的访问 订阅存取

详细

Проанализированы опубликованные данные об устойчивости 239Pu(VI, V, IV) в аэрированных растворах с рН > 1 вплоть до рН 14 при длительном хранении. Под действием продуктов α-радиолиза воды, в основном Н2О2, плутоний переходит на 80-85% в гидроксид Pu(IV). Н2О2 частично окисляет Pu(IV), что -приводит к стационарной концентрации Pu(V), а в растворе 0.1 моль/л NO3 - к стационарной концентрации Pu(VI). В дезаэрированных растворах 0.1 моль/л NaCl, cодержащих 0.1-0.4 ммоль/л 242Pu(VI), убыль Pu(VI) при рН 3.48 составляет 8%/сут вместо ожидаемого 0.1%/сут. Это связанно с наличием примесей в растворе. Вероятно, примеси возникают в процессе очистки воды от солей. В растворах с рН 7.30 и 9.56 Pu(VI) устойчив, что противоречит другим публикациям. В растворах 1 ммоль/л ЭДТА (H4Y) с рН 5.99-9.55 Pu(VI) в комплексе с Y4- переходит в Pu(V) за 6 сут. Возникающие фрагменты ЭДТА переводят Pu(V) в Pu(IV) полностью в растворе с рН 5.99 за 34 сут, с рН 8.31 - за 110 сут, с рН 8.89 - на 30 % за 110 сут, в растворе с рН 9.55 Pu(IV) не образуется. Pu(III) в растворе ЭДТА после индукционного периода в 110 сут окисляется до Pu(IV) ионами Н+ и водой полностью. Механизм окисления включает термическое возбуждение PuIIIY-· m H2O, образование из возбужденного и невозбужденного иона PuIIIY-· m H2O димера, распад димера на Н2, Y4- и гидратированный PuO2.

作者简介

V. Shilov

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Email: shilovv@ipc.rssi.ru

参考

  1. Пикаев А.К., Шилов В.П., Гоголев А.В. // Успехи химии. 1997. Т. 66, № 9. С. 845.
  2. Newton T.W., Hobart D.E., Palmer P.D. // Radiochim. Acta. 1986. Vol. 39, N 3. P. 139.
  3. Clark D.L., Hecker S.S., Jarvinen G.D., Neu M.P. Plutonium // The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements / Eds. L.R. Morss, N.M. Edelstein, J. Fuger, J.J. Katz. Dordrecht: Springer, 2006. Vol. 2. P. 813-1264.
  4. Bhattacharyya P.K., Saini R.D. // Radiat. Phys. Chem. 1979. Vol. 13, N 1/2. P. 57-63.
  5. Bondietti E.A., Trabalka J.R., Delegard C.H. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1980. Vol. 42, № 3. P. 169-176.
  6. Delegard C.H. // Radiochim. Acta. 1987. Vol. 41, N 1. P. 11-21.
  7. Шилов В.П., Астафурова Л.Н., Гарнов А.Ю., Крот Н.Н. // Радиохимия. 1996. Т. 38, № 3. С. 231-233.
  8. Артюхин П.И., Медведовский В.И., Гельман А.Д. // Радиохимия. 1959. Т. 1, № 2. С. 131.
  9. DiBlasi N.A., Yalcintas E., Stanley F.E., Reed D.T., Hixon A.E. // Chemosphere. 2021. Vol. 274. Article 129741.
  10. Конник Р. // Актиниды. Под ред. Г. Сиборга и Дж. Каца. М.: ИИЛ, 1955. С. 188-252.
  11. Bratsch S.G. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1989. Vol. 18, N 1. P. 1-21.
  12. Newton T.W., Baker F.R. // J. Phys. Chem. 1956. Vol. 60, N 10. P. 1417.
  13. Перетрухин В.Ф., Крот Н.Н., Гельман А.Д. // Радиохимия. 1970. Т. 12, № 1. С. 96.
  14. Перетрухин В.Ф., Крот Н.Н., Гельман А.Д. // Радиохимия. 1970. Т. 12, № 1. С. 101.
  15. Скорчеллетти В.В. Теоретическая электрохимия. Л. ГНТИХЛ, 1963. С. 286.
  16. Шилов В.П. // ЖФХ. 1996. Т. 70, № 10. С. 1915-1917.

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
下载

版权所有 © Russian Academy of Sciences, 2023