Термодинамический метод расчета перенапряжения выделения водорода на металлах в процессах электрокатализа и в теории коррозии металлов

В отличие от известного метода классической электрохимии, в котором теория выделения водорода строится на истолковании уравнения Тафеля перенапряжения от скорости выделения водорода ${\eta }_{\text{H}}=-a_{Í/\text{Me}}+\text{b} \text{ln}{i}_{\text{K}}$, термодинамический метод расчета перенапряжения водорода в рамках равновесной статистической термодинамики исходит из величины потенциала металла-катализатора ${\AA }_{\text{Me}-\text{ct}}$ и равновесного потенциала выделения/окисления водорода в рамках шкалы абсолютных поверхностных потенциалов (ASP), как ${\eta }^{*}=-{\AA }_{{Í}^{+}/{Í}^0}^{eq}+{\AA }_{\text{Me}-\text{ct}}=-{\AA }_{{Í}^{+}/{Í}^0}^{eq}+ 2\left(\Delta {\text{U}}_{\text{S}}^0\right)/\text{F}$, где учитывается минимальная величина внутренней поверхностной энергии для данной кристаллической структуры $\Delta {\text{U}}_{\text{S}}^{ }\left(Ò=0\right)$, рассчитанной из первых принципов. Используя экспериментальные данные результатов определения коэффициента $a_{\text{H}/\text{Me}}$, полученных спрямлением тафелевской зависимости, дается сравнение с термодинамическим расчетом по приведенному выше уравнению.