Фторооксалатоуранилаты щелочных металлов: строение и некоторые свойства

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

Методом рентгеноструктурного анализа впервые изучено строение кристаллов Na3[UO2(C2O4)F3] · 4H2O (I), K3[UO2(C2O4)F3] (II), K3[UO2(C2O4)2F] · 3H2O (III) и Cs[UO2(C2O4)F] · H2O (IV). Урансодержащими структурными единицами являются комплексы [UO2(C2O4)F3]3– (для I и II), [UO2(C2O4)2F]3– (III) и [UO2(C2O4)F] (IV) с кристаллохимическими формулами А(В01)M13, А(В01)2M1 и А(Q02)M1 (A = UO22+; B01 или Q02 = C2O42–; M1 = F) соответственно. Во всех соединениях атомы U(VI) реализуют пентагонально-бипирамидальную координацию, причем в I–III комплексы уранила имеют одноядерное строение, а в кристаллах IV – цепочечную структуру, аналогичную известной для [UO2(C2O4)(H2O)] · 2H2O. Полученные результаты позволяют считать, что резкий рост растворимости тригидрата оксалата уранила в водных растворах при добавлении фторидов обусловлен эффектом структурной деполимеризации координационных полимеров в присутствии фторид-ионов. Выполнен полуэмпирический расчет и сопоставлены рассчитанные и экспериментальные частоты колебаний в ИК-спектрах II и IV.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

В. Н. Сережкин

Самарский национальный исследовательский университет им. акад. С.П. Королева

Автор, ответственный за переписку.
Email: serezhkin@samsu.ru
Россия, ул. Академика Павлова, 1, Самара, 443011

М. С. Григорьев

Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Email: serezhkin@samsu.ru
Россия, Ленинский пр-т, 1, корп. 4, Москва, 119071

М. В. Сукачева

Самарский национальный исследовательский университет им. акад. С.П. Королева

Email: serezhkin@samsu.ru
Россия, ул. Академика Павлова, 1, Самара, 443011

В. Ю. Лосев

Самарский национальный исследовательский университет им. акад. С.П. Королева

Email: serezhkin@samsu.ru
Россия, ул. Академика Павлова, 1, Самара, 443011

Л. Б. Сережкина

Самарский национальный исследовательский университет им. акад. С.П. Королева

Email: serezhkin@samsu.ru
Россия, ул. Академика Павлова, 1, Самара, 443011

Список литературы

  1. Chernyaev I.I. Complex Compounds of Uranium. New York: Daniel Devy and Co. Inc., 1966.
  2. Щелоков Р.Н. // Химия платиновых и тяжелых металлов / Под ред. Щелокова Р.Н. М.: Наука, 1975. С. 110.
  3. Михайлов Ю.Н. // Химия платиновых и тяжелых металлов / Под ред. Щелокова Р.Н. М.: Наука, 1975. С. 127.
  4. Давидович Р.Л. // Вестник ДВО РАН. 2022. № 6. C. 5.
  5. Inorganic crystal structure database. Gmelin-institut fur Anoranische Chemie & FIC Karlsruhe, 2022.
  6. Cambridge structural database system. Cambridge Crystallographic Data Centre, 2022.
  7. Serezhkin V.N., Pushkin D.V., Serezhkina L.B. // Radiochemistry. 2022. V. 64. № 4. P. 491.
  8. Zachariasen W.H. // Acta Crystallogr. 1948. V. 1. P. 277.
  9. Kim J.-Y., Norquist A.J., O‘Hare D. // Dalton Trans. 2003. P. 2813. https://doi.org/10.1039/B30673
  10. Deifel N.P., Holman K.T., Cahill C.L. // Chem. Commun. 2008. P. 6037.
  11. Nguyen Quy Dao, Bkouche-Waksman I., Walewski M., Caceres D. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1984. P. 129.
  12. Матюха В.А., Матюха С.В. Оксалаты редкоземельных элементов и актиноидов. М.: Энергоатомиздат, 2004. 408 с.
  13. Черняев И.И., Головня В.А., Щелоков Р.Н. // Журн. неорган. химии. 1961. Т. 6. С. 557.
  14. SAINT-Plus (Version 7.68). Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA. 2007.
  15. Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G.M., Stalke D. // J. Appl. Cryst. 2015. V. 48. Part 1. P. 3.
  16. TWINABS (Version 2012/1). Madison: Bruker AXS Inc., 2012.
  17. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. 2008. V. 64A. № 1. P. 112. https://doi.org/
  18. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. 2015. V. 71C. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/ S2053229614024218
  19. Cережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. // Журн. неорган. химии. 1997. Т. 42. № 12. С. 2036.
  20. Serezhkin V.N., Vologzhanina A.V., Serezhkina L.B. et al. // Acta Crystallogr. 2009. V. 65B. Part 1. P. 45. https://doi.org/10.1107/S0108768108038846
  21. Serezhkin V.N., Verevkin A.G., Smirnov O.P., Plakhtii V.P. // Russ. J. Inorg. Chem. 2010. V. 55. № 10. Р. 1600.
  22. Serezhkin V.N., Neklyudova N.A., Smirnov O.P. // Russ. J. Inorg. Chem. 2012. V. 57. № 6. Р. 864.
  23. Jayadevan N.C., Chackraburtty D.M. // Acta Crystallogr. 1972. V. 28 B. P. 3178.
  24. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.E., Шишкина O.В. и др. // Журн. неорган. химии. 1999. Т. 44. № 9. С. 1448.
  25. Giesting O.A., Porter N.J., Burns P.C. // Z. Kristallogr. 2006. V. 221. № 4. P. 252.
  26. Артемьева М.Ю., Сережкин В.Н., Смирнов O.Н., Плахтий В.П. // Журн. неорган. химии. 2006. Т. 51. № 8. С. 1392.
  27. Давидович Р.Л. // Коорд. химия. 1986. Т. 12. № 2. С. 281.
  28. Давидович Р.Л. // Вестник ДВО РАН. 2022. № 2. С. 49. https://doi.org/10.37102/0869-7698_2022_222_02_4
  29. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Лосев В.Ю. Колебательная спектроскопия неорганических соединений. Самара: Самарский университет, 2009. 132 с.
  30. Грибов Л.А., Дементьев В.А. Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул. М.: Наука, 1981. 356 с.
  31. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. New Jersey: John Wiley & Sons. Inc., 2009. Part B. 419 p.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Строение одноядерных комплексов [UO2(C2O4)F3]3– в структурах I или II (а) и [UO2(C2O4)2F]3– в структуре III (б).

Скачать (57KB)
3. Рис. 2. Фрагмент цепи [UO2(C2O4)F]– в структуре IV.

Скачать (75KB)
4. Рис. 3. Строение шестиядерной группировки Na6F6O12(H2O)8 в структуре I.

Скачать (74KB)
5. Рис. 4. Теоретический (1) и экспериментальный (2) ИК-спектры К[UO2(C2O4)F] (II). Красные отрезки отвечают рассчитанным частотам и интенсивностям колебаний.

Скачать (246KB)
6. Рис. 5. Теоретический (1) и экспериментальный (2) ИК-спектры Cs[UO2(C2O4)F] · H2O (IV). Красные отрезки отвечают рассчитанным частотам и интенсивностям колебаний.

Скачать (183KB)

© Российская академия наук, 2024