


Том 49, № 4 (2023)
Статьи
Кластерная самоорганизация интерметаллических систем: кластеры-прекурсоры K3, K4, K5, K6, K13 для самосборки кристаллических структур U8Ni10Al36-mC54, U20Ni26-mC46, и U8Co8-cI16
Аннотация
С помощью компьютерных методов (пакет программ ToposPro) осуществлен комбинаторно-топологический анализ и моделирование самосборки кристаллических структур U8Ni10Al36-mC54 (a = 15.5470 Å, b = 4.0610 Å, c = 16.4580 Å, β = 120.00°, V = = 899.89 Å3, C m), U20Ni26-mC46 (a = 7.660 Å, b = 13.080 Å, c = 7.649 Å, β = 108.88°, V = 725.26 Å3, C 2/m), U8Co8-cI16 (a = 6.343 Å, V = 255.20 Å3, I 213). Для кристаллической структуры U8Ni10Al36-mC54 установлены 960 вариантов кластерного представления 3D атомной сетки с числом структурных единиц 5, 6, 7. Определены 6 кристаллографически независимых структурных единиц в виде пирамиды K5 = 0@Al(U2Al2), пирамиды K6A = 0@U(NiAl4), пирамиды K6B = 0@U(NiAl4), колец K3A = 0@NiAl2, K3B = 0@NiAl2, K3C = 0@Al3. Для кристаллической структуры U20Ni26-mC46 определены структурные единицы K5 = Ni(Ni2U2) и икосаэдры K13 = Ni@Ni6U6. Для кристаллической структуры U2Co2-cI16 определены структурные единицы – тетраэдры K4 = U2Co2. Реконструирован симметрийный и топологический код процессов самосборки 3D структур из кластеров-прекурсоров в виде: первичная цепь → слой → → каркас.



Взаимосвязь температурных зависимостей микротвердости и энтальпии стекла на примере селена
Аннотация
Предложена модель, позволяющая рассчитать температурную зависимость микротвердости стекла во всем температурном интервале от температуры размягчения до абсолютного ноля. При расчете используются температурная зависимость энтальпии стекла и значение его микротвердости при температуре стеклования. Предложенная модель проверена на примере стеклообразного селена. Для этого была измерена температурная зависимость микротвердости селена от температуры размягчения до 100 К, что на 50 К ниже его температуры Дебая. Таким образом, устанавливается взаимосвязь между прочностными и термодинамическими свойствами стекла.



Набор самосогласованных параметров потенциала Леннард–Джонса для молекулярно-динамического моделирования боросиликатных стекол
Аннотация
Разработана модель силового поля для высокопроизводительного молекулярно-динамического моделирования неорганических оксидных материалов, в том числе боросиликатных стекол, основанное на сочетании электростатических взаимодействий с потенциалами Леннард–Джонса вида 6–12. Параметры силового поля подбирались так, чтобы воспроизводить структуру и объемный модуль всестороннего сжатия бинарных оксидов широкого набора элементов. Предлагаемое силовое поле способно с высокой точностью воспроизводить структуры минералов, содержащих от двух до трех видов катионов, при их молекулярно-динамическом моделировании. Применение потенциала 6–12 обеспечивает совместимость разработанной модели силового поля с силовыми полями для органических соединений по типу дисперсионного взаимодействия, что позволяет использовать его при совместном моделировании органических и неорганических фаз, например, при моделировании композитных материалов с минеральными и стеклянными наполнителями.



Влияние беспорядка в структуре сегнетоэлектрического композитного материала xPbSe·(1 – x)PbSeO3 на размытость фазового перехода
Аннотация
В работе проведен анализ экспериментальных и теоретических исследований проблемы размытого фазового перехода в композитном материале xPbSe·(1 – x)PbSeO3, где х изменяется от 0 до 1. Уменьшение устойчивости селенида свинца (PbSe) достигнуто путем его окисления кислородом воздуха и образованием сегнетоэлектрической разупорядоченной моноклинной фазы селенита свинца (PbSeO3). Механизм окисления селенида свинца кислородом воздуха изучен методами рентгеновской дифрактометрии, оптического отражения в инфракрасной области спектра, рентгеновского эмиссионного анализа (метод химического сдвига), ядерного магнитного резонанса, исследования проводимости на переменном и постоянном токах, дифференциальной сканирующей калориметрии, другими методами. Причина размытости фазового перехода в композите xPbSe·(1 – x)PbSeO3, проанализирована на основании полученных экспериментальных данных.



Термическое расширение бората Ba3Lu(BO3)3
Аннотация
В настоящей работе борат Ba3Lu(BO3)3, полученный твердофазным синтезом, впервые исследован методом порошковой терморентгенографии в интервале температур от 25 до 900°C. При комнатной температуре соединение расширяется слабо анизотропно (αmax/αmin = 1.2), при повышении температуры – степень анизотропии значительно возрастает (αmax/αmin = 6.9 при 900°C). Максимальное расширение наблюдается вдоль кристаллографической оси c (αc = 10.45 × 10–6°C–1 при 25°C, 36.34 × 10–6°C–1 при 900°C), перпендикулярно которой располагаются борокислородные треугольники [BO3], минимальное – в плоскости нахождения треугольников.



Сравнительный анализ синтеза керамических композитов на основе ортофосфата лантана
Аннотация
Рассмотрены два подхода к синтезу наноразмерных порошков-прекурсоров 0.5LaPO4·nH2O–0.5ZrO(OH)2 и 0.5LaPO4·nH2O–0.5Y(OH)3 для получения керамических композитов 0.5LaPO4–0.5ZrO2 и 0.5LaPO4–0.5Y2O3. В первом случае золь-гель синтез компонентов (LaPO4·nH2O, ZrO(OH)2 или Y(OH)3) проводили раздельно обратным осаждением. Во втором случае использовали обратное осаждение, но без раздельного получения золей компонентов. Проведено сравнение результатов синтеза методом РФА, сравнение термического поведения порошков-прекурсоров методом ДСК/ТГ, а также величин микротвердости керамических композитов 0.5LaPO4–0.5ZrO2 и 0.5LaPO4–0.5Y2O3.



Термическое расширение федотовита K2Cu3O(SO4)3 и пийпита K4Cu4O(SO4)4∙(Na,Cu)Cl
Аннотация
В работе представлены результаты исследования термического поведения минералов федотовита K2Cu3O(SO4)3 и пийпита K4Cu4O(SO4)4∙(Na,Cu)Cl в широком интервале температур. Проведено уточнение кристаллической структуры голотипного образца пийпита при комнатной температуре. Описаны механизмы термического расширения минералов в зависимости от кристаллического строения.



Формирование нанокристаллов Zn0.5Ni0.5Fe2O4 в условиях растворного горения: влияние типа “топлива” на структуру и морфологию
Аннотация
Никель-цинковые ферриты, обладающие ярко выраженными ферримагнитными и полупроводниковыми свойствами, могут быть использованы в качестве перспективных магнитоуправляемых фотокатализаторов для очистки водных сред от органических загрязнителей. Величина удельной площади поверхности в значительной степени влияет на фотокаталитические свойства материала, поэтому возможность ее контроля и варьирования на этапе синтеза представляет большой научный и технический интерес. В представленной работе нанокристаллический феррит состава Zn0.5Ni0.5Fe2O4 получен в условиях растворного горения с использованием различных видов органического “топлива” в качестве основного фактора, влияющего на формирование удельной площади поверхности, и последующей термической обработкой на воздухе при температуре 500°С в течение 2-х часов. Методами рентгенофазового анализа, рентгеноспектрального микроанализа и сканирующей электронной микроскопии исследованы кристаллическая структура, химический состав и морфология Zn0.5Ni0.5Fe2O4. Значения удельной площади поверхности синтезированных нанопорошков рассчитаны на основании проведенного метода жидкофазной адсорбции из раствора метиленового синего и низкотемпературной адсорбции–десорбции азота. Результаты рентгенофазового анализа показали, что происходит формирование однофазного нанокристаллического продукта со структурой шпинели, где средний размер кристаллитов варьируется в пределах 11–23 нм и находится в обратной зависимости от величины удельной площади поверхности, соответственно, после реакции с янтарной кислотой ‒ 39.1 м2/г и с глицином ‒ 20.2 м2/г. Установлено, что выбор “топлива” в значительной степени влияет на формирование нанокристаллов и удельной площади поверхности образцов, а использованный подход позволяет осуществлять контроль ее значений.



Закономерности агрегации 2D-нанонаполнителей в полимерных нанокомпозитах
Аннотация
В рамках микромеханических моделей исследован процесс агрегации 2D-нанонаполнителей (органоглины и оксида графена). Степень агрегации указанных нанонаполнителей, выраженная числом отдельных пластин в одном агрегате (тактоиде) определяется отношением номинальных модулей упругости нанонаполнителя и матричного полимера. Обнаружено, что увеличение первого из указанных модулей приводит к росту степени агрегации, а повышение второго – к ее снижению. Это означает, что получить эсфолиированные (отдельные) пластины графена в полимерной матрице практически невозможно. Оба исследуемых нанокомпозита полимер/2D-нанонаполнитель армируются отдельными агрегатами нанонаполнителя, что является оптимальным вариантом их усиления.



КРАТКОЕ СООБЩЕНИЕ


